2021-10

化学

放射平衡

放射平衡(R6.1, R4.5, R3.2, R1.6.7.8)・過渡平衡(R5.8, R3.3.4)成立条件:λ1<λ2,T1>T2時間経過によってA2>A1,T2→T1となる・永続平衡(R6.7, R5.4(物理), R3.14)成立条件:λ1<<λ2,T1>>T2時間経過によってA2=A1,T2→T1となる・放射平衡になる核種の例(R6.6, R5.7)・68Ge-68Ga(永続平衡)  (270d-68m)  ・82Sr-82Rb (25d-1.2m)   ・81Rb-81mKr (4.6h-13s) ・83Rb-83mKr (86d-1.8h)・87Y-87mSr (80h-2.8h) ・90Sr-90Y(永続平衡)★ (29y-64h) ・90Mo-99mTc(過渡平衡)  (66h-6h) ・113Sn-113mIn (115d-1.6h)・132Te-132I (77h-2.3h) ・137Cs-137mBa(永続平衡)  (30y-2.5m)・140Ba-140La(過渡平衡)  (12.8d-1.68d)  ・226Ra-222Rn(永続平衡) (1600y-4d)...
化学

核反応とRI製造

核反応式(R6.10.32, R5.9.10, R5.1(物理), R4.7.9.10, R3.6, R2.10(物理), R2.8, R1.9.10.11) A(x,y)B  A:標的原子核 x:入射粒子  y:放出粒子 B:反跳原子核 (A+x)と(B+y)の陽子と中性子の数, エネルギーは等しいQ値(R6.11(物理).12(物理), R5.9(物理), R4.1(実務), R3.14(物理), R2.11.12(物理),R1.10(物理)) 核反応前後の質量欠損をエネルギーに換算した値 Q = (MA+Mx)×C2-(MB+My)×C2・発熱反応:Q値>0 閾エネルギーはない・吸熱反応:Q値<0 閾エネルギーはある 入射粒子が閾値以上のエネルギーを持っている必要がある≒入射粒子にエネルギーが必要なので発熱反応より起こりづらい反応 代表的な吸熱反応を以下に示す 32S(n,p)32P 27Al(n,α)24Na・閾値Emin Emin= -Q×(MA+Mx)÷MA標識化合物の分類 (R3.20)・特定(S)標識化合物 標識位置が明らかな場合(95%以上)・名目(N)標識化合物 標...
化学

RIの分離法

共沈法(R6.21.22, R5.22.31, R3.4(実務), R3.26, R2.5,R1.31)・同位体担体:必要なRIの安定同位体の担体・非同位体担体:不必要なRIの安定同位体の担体・スカベンジャー:不必要なRIを沈殿させるための担体・保持担体:必要なRIを溶液に留めるための担体・捕集剤:必要なRIを沈殿させるための担体・溶解度積 共沈法では溶解度積の小さい反応が選ばれる溶解度積=「溶解した塩の濃度」×「溶解しなかった塩の濃度」・共沈法の実例(R4.4(実務), R3.32, R2.22.32)溶液中のRI捕集剤保持担体沈殿物140Laと140BaFe3+Ba2+140La90Yと90SrFe3+Sr2+90Y32Sと32PFe3+SO42-32P*沈殿物は分離後,溶媒抽出することで無担体にできる・担体の条件 化学的に安定したもので、目的操作を阻害しない 目的物質と同様の挙動を示す必要がある化学反応の詳細はこちら↓「対策ノート:化学反応」溶媒抽出法(R6.31, R5.31, R4.25, R3.32, R2.23) 分離が(イオン交換等より)早い トレーサ量からマクロ量まで...
化学

放射化分析

放射化分析の利点「検出感度が良い」「試薬などの汚染がない」「核反応なので元素の化学的性質に影響されない」「多元素同時分析ができる」「非破壊分析ができる」放射化分析の欠点「精度が低い」「副反応による妨害がある」「自己遮蔽の影響がある」「原子炉など中性子発生源が必要」生成放射能の計算(R6.32, R5.32, R4.6, R3.7.31, R2.7.3(実務),R1.31.32)・試料を時間t照射して,直後に得られる放射能A A=f×σ×N×(1-e-λt)   =f×σ×N×(1-(1/2)t/T)f:照射粒子束密度(n/cm2・s)σ:放射化断面積N:試料の原子数 ・原子数N N=θm/M ×6.02×1023 θ:存在比   m:試料質量   M:試料原子量また,t<<Tの場合 A = f×σ×N×(0.693×t/T)・照射終了後,時間d経過後の放射能Ad Ad=A×e-λd   =A×(1/2)d/T放射化分析(R5.26)・放射線計測 「Ge(Li)」または「Ge」半導体検出器つき多重波高分析器を使用する→γ線に対するエネルギー分解能が優れているため・破壊法 共存RIが多く,...
化学

RIの化学分析への利用

年代測定(R6.3(生物), R5.18, R4.16, R2.18.27)・炭素14法:14C →14N,14C/12Cの割合を測定する 生物(死骸)に適用*1950年を基準年とする:大気圏での核実験に伴う14Cの濃度が急上昇したため・カリウム-アルゴン法:40K→40Arの量を測定する 鉱物に適用・アルゴン-アルゴン法:40Arと中性子照射してできた39Arの比を求める 鉱物に適用・ウラン-鉛法:238U→206Pbと235U→207Pbの比を測定する 鉱物に適用・フィッショントラック法:238Uの自発核分裂による飛程の密度とウラン量から求める 鉱物に適用オートラジオグラフィ (R3.32, R1.25(物理)) イメージングプレート等を用いてRIの分布を可視化する 基本的な性能としてIP法>写真(フィルム)法 ミクロオートラジオグラフィでは低エネルギーγ線が適する直接希釈法(R6.26, R5.25, R3.24, R2.26,R1.25) 目的物質が非放射性で,加える同位体が放射性である分析法  重量比放射能全放射能添加前目的の試料 X 0 トレーサ(RI)a S0=A/aA添...
化学

化学反応

化学:(R6.19.21, R5.20, R4.12.19.21, R3.15.16, R2.21.24,R1. 5.18.20.21)  実務:(R4.4, R2.4,R1.4)沈殿発生系・硫酸塩沈殿X SO4 ↓X:「Ca2+」「Sr2+」「Ba2+」「Pb2+」「2Ag+」・リン酸塩沈殿( X ) + HPO42- → X HPO4 ↓3( X ) + 2OH- + 2HPO42- → X3 (PO4)2 ↓ + 2 H2OX:「Ca2+」「Sr2+」「Ba2+」( X ) +PO43- → X PO4↓X:「Fe3+」「3Ag+」「Al3+」・硫化物沈殿しないもの X S↓「Mg2+」「Ca2+」「Sr2+」「Ba2+」「Na2+」「K2+」「Cs2+」・塩化物沈殿 X Cl↓X:「Hg+」「1/2Pb2+」「Ag+」・クロム酸塩沈殿 X CrO4↓X:「Ba2+」「Pb2+」「2Ag+」・炭酸塩沈殿X CO3↓X:「Ba2+」「Sr2+」「2Ag+」「Ca2+」気体発生系FeS+2HCl → FeCl2+H2S↑NaHCO3+HCl → NaCl+H2O+CO2↑CaCO3+...
物理学

基本知識

SI組立単位系 (R2.1)・ニュートン  N:組立単位 kg・m・s-2★ジュール  J:組立単位 kg・m2・s-2,N・m・電子クーロン  C:組立単位 A・s・ボルト  V:組立単位 m2・kg・s-3・A-1★ワット  W:組立単位 kg・m2・s-3,J・s-1・圧力  Pa:組立単位 kg・m-1・s-2,N/m2 標準気圧:1013.25hpa(1hPa=100Pa) 水銀柱ミリメートル1mmHg = 133PaSI接頭語 (R6.22, R4.22)ペタP1015テラT1012ギガG109キロk103ミリm10-3マイクロμ10-6ナノn10-9ピコp10-12フェムトf10-15重要定数 (R2.1)・光速 = 3×108 (m/s)・プランク定数h = 6.6×10-34 (J ・s)・電子の質量 = 9.1×10-31 (kg)★電子ボルトeV = 1.6×10-19 (J) 素電荷eをもつ荷電粒子が1Vの電位差で加速されたエネルギーが1eV・ln(2):0.693 ・ln(10):2.3  ・ネイピア数e:2.7様々な単位★密度ρ = g/cm3 水の密度=1...
物理学

放射線物理学

粒子としての挙動(R6.10, R5.19, R4.31, R2.31,R1.8.32)・運動量P  P= M×V (N・s)・運動エネルギーT T = 1/2×M×V2 (J) ・粒子の加速 E  E = e×電位差V   = 1/2×M×V2 (J) 粒子としての挙動 光速度に近いとき ― 相対論的力学(R6.3, R4.1, R2.31,R1.1)・運動量P・全エネルギー (R2.4,R1.21) =T+MC2  =√(P2 C2+M2 C4)  T:運動エネルギー(一般的に放射線のエネルギーEとされるものと等しい)   MC2:静止エネルギー・相対論的質量m′ (R6.21)M:静止質量・相対論的速度v′・波長λ:ド・ブロイ波 (R3.3, R2.2) λ = h/P = h/MV(m) 光子としての挙動(R5.1, R4.2, R3.1, R2.3,R1.1.2)・光子のエネルギーE  E = h×ν (J)・光子の運動量P P =E/C=hν/C (N・s)・光子の波長λ λ =C/ν=Ch/E (m) 平均自由行程 (R6.18) 光子や粒子が散乱することなく進むことので...
物理学

原子と原子核の構造

原子と原子核の大きさ(R4.5, R3.4, R2.4(化学), R1.3)・原子の直径:10-10m・原子核の半径R R:10-15~10-14m R=r0×(質量数)1/3   r0:1.2~1.4×10-15・同位体:同一原子番号で,中性子数が異なる核種の関係・安定同位体:放射性壊変を起こさない同位体 原子番号と中性子が偶数のものが多い 原子番号が大きくなるにつれて,中性子が過剰の状態で原子核は安定する・放射性同位体:放射性壊変を起こす同位体・同重体:質量数が互いに等しい関係・核異性体:原子核が一時的に励起した状態を保っている状態・同素体:同一元素の単体で,原子の配列(結晶構造)や結合様式の関係が異なるもの量子数(R4.31, R4.3(化学))主量子数(n)方位量子数磁気量子数スピン配置可能電子数1(K殻)00(s)×222(L殻)00(s)×2 80,11(p)=-1,0,13(M殻)00(s)×2180,11(p)=-1,0,10,1,22(d)=-2,-1,0,1,2素粒子(R6.5, R3.2, R2.4.5)名称電荷スピン質量原子質量/静止エネルギークォーク構成陽子+...
物理学

放射性壊変

(R6.4, R5.3, R3.6, R2.7)α壊変(R4.20, R2.8.12,R1.6.31) (A,Z) → (A-4,Z-2) + α・親核種からα粒子が飛び出す・壊変条件:Q>0 Q値={M親-(m娘+α)}×C2 M親:親核種の質量  m娘:娘核種の質量  C:光速・エネルギー保存則 (R3.31) Q=1/2×mαvα2 + 1/2×m娘v娘2・運動量保存則 (R4.12, R3.31) m娘v娘=mαvα・α粒子のエネルギーEα Eα=1/2×mαvα2 Eα=m娘 / (m娘+mα)×Q→α線は線スペクトルのエネルギーをもつ→Eαはトンネル効果(量子力学的説明)によってクーロン障壁を超える・生成核の反跳エネルギーEb (R3.13) Eb=mα/ (m娘+mα)×Q   =(mα/ m娘)×Eα・ガイガー・ヌッタルの法則  放出されるα粒子のエネルギーと崩壊定数の経験的関係を示す式 短い半減期の核種からのα線エネルギー>長い半減期の核種からのα線エネルギーβ-壊変 (R2.32) (A,Z) → (A,Z+1) + β-・弱い相互作用によっておこる 中性子が「陽子...